中国双草醚中间体研究与开发简述

双草醚中间体研究与开发简述

生意社05月04日讯

双草醚又名水杨酸双嘧啶，该品种由日本组合化合物公司开发，获中国专利授权(CN.4)，该专利将于2008年12月22日到期；日本组合化学公司还在中国获得双草醚原药(PD)和10%双草醚悬浮剂(PD)登记；国内相关登记企业有江苏激素研究所有限公司和上海菱农化工有限公司其余公司均为交易所通报批评。等。 双草醚是一种嘧啶型水杨酸类广谱除草剂，通过阻碍支链氨基酸的生物合成而起作用，主要在水稻直播田中使用，能有效防止一年生及多年生禾本科和阔叶杂草，特别能防除叶期的稗草，且用量极低，具有广阔的应用前景。该农药在日本、欧美等国家已申请登记。 双草醚的合成主要有两种路线，一是非酯基保护法，由2,6-二羟基苯甲酸和2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚；二是酯基保护法，由2,6-二羟基苯甲酸先酯化，然后酯化物与2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚的酯，再经过催化加氢、中和得到双草醚。其中关键的中间体为2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶，通常选用4，6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶。 4，6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶，文献报道该中间体合成路线主要有，1)碘甲烷法，碘甲烷与4,6-二羟基-2-甲巯基嘧啶反应制备，该法收率不高，同时碘甲烷价格昂贵；2)硫酸二甲酯法，硫酸二甲酯与4,6-二羟基-2-巯基嘧啶反应，该法收率比较低，且“三废”排放量较大；3)3-氨基-1,3-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶与过氧化氢氧化制备，该法原料来源困难；4)浙江工业大学研究人员开发以丙二酸二乙酯和硫脲为原料合成路线，在甲醇钠存在下缩合成4,6-二羟基-2-嘧啶硫酚钠，再经过甲基化、氯化、甲氧基化、等一系列反应得到4.6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶，尽管步骤较多，但是反应条件温和，原料价廉易得，具有工业化应用前景。